軌道頭對頭交蓋所構成的鍵為σ鍵。σ鍵是以原子核連線為對稱軸，在成鍵兩原子核之間，軌道呈圓柱形對稱而交蓋的，交蓋比較充分，鍵相對牢固。而且σ鍵沿鍵軸相對旋轉不會影響鍵軸上電子云的分布，因此σ鍵可以自由旋轉。醫(yī)學教|育網收集整理在雙鍵或叁鍵中的π鍵則不然，它是由p軌道肩并肩從側面交蓋而形的，p軌道的對稱軸必須相互平行才能充分交蓋，所以π鍵不能自由旋轉，而且π鍵相對較弱，可極化性較大，這是π鍵的特性。