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糖和苷的羥基反應(yīng)包括醚化、酯化、縮醛(縮酮)化以及與硼酸的絡(luò)合反應(yīng)等。在糖及苷的羥基中最活潑的是半縮醛羥基,次之是伯醇羥基,再次是C2-OH.這是因?yàn)榘肟s醛羥基和伯醇羥基處于末端,在空間上較為有利;C2-OH則受羰基誘導(dǎo)效應(yīng)影響,酸性有所增強(qiáng)。醫(yī)學(xué)|教育網(wǎng)搜集整理在環(huán)狀結(jié)構(gòu)中橫鍵羥基較豎鍵羥基活潑。
(1)醚化
1)最常用的糖及苷的醚化反應(yīng)有甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化等醫(yī)學(xué)|教育網(wǎng)搜集整理。
2)常用的甲醚化方法有Haworth法、Purdic法、Kuhn法、箱守法(Hakomori法)。
3)箱守法和改良箱守法的甲醚化能力最強(qiáng),后處理也相對(duì)簡(jiǎn)單,是最常用的甲醚化方法。
(2)?;磻?yīng)
最常用的糖及苷的?;磻?yīng)是乙酰化和甲苯磺?;R阴;磻?yīng)所用溶劑多為醋酐,催化劑多為吡啶、氯化鋅、醋酸等,通常在室溫放置下即可獲全乙?;铩?
(3)縮醛和縮酮化反應(yīng)
1)酮或醛在脫水劑作用下易與具有適當(dāng)空間的1,3-二醇羥基或鄰二醇羥基生成環(huán)狀的縮醛或縮酮。常用脫水劑是無(wú)水氯化鋅、無(wú)水硫酸銅等
2)可以利用縮醛、縮酮反應(yīng)作為某些羥基保護(hù)劑,醫(yī)學(xué)|教育網(wǎng)搜集整理也可利用它來(lái)推測(cè)結(jié)構(gòu)中有無(wú)順鄰二醇羥基或1,3-二醇羥基。對(duì)于特定的糖還可推測(cè)其氧環(huán)大小。
(4)硼酸絡(luò)合反應(yīng)
具有鄰二羥基的化合物可與硼酸、試劑反應(yīng)生成絡(luò)合物,處在同一平面上的羥基才能形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。
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