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強心苷的理化性質(zhì)整理

2018-12-27 11:28 來源:
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強心苷的理化性質(zhì)是執(zhí)業(yè)藥師考試的??純?nèi)容,為幫助學(xué)員理解醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)特地整理了相關(guān)知識,希望可以對學(xué)員有所幫助。

一、性狀

強心苷多為無定形粉末或無色結(jié)晶,具有旋光性。C-17位側(cè)鏈為β-構(gòu)型者味苦,α-構(gòu)型者味不苦,但無強心作用。對黏膜有刺激性。

二、溶解性

強心苷一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等極性溶劑,微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿,難溶于極性小的溶劑。

強心苷的溶解性與其分子中所含糖的數(shù)目和種類、苷元所含的羥基數(shù)目和位置等有關(guān)。

1.糖的數(shù)目

糖基多的原生苷比次生苷和苷元的親水性強。

2.糖的種類

強心苷分子中糖基數(shù)目相同的時候,隨著葡萄糖,6-去氧糖和2,6-二去氧糖羥基數(shù)目的減少,在極性溶劑中的溶解性也相應(yīng)的降低。

3.羥基數(shù)目

強心苷的溶解性隨著苷元上羥基的數(shù)目的增多而增強。

烏本苷雖是單糖苷,但整個分子有8個羥基,水溶性大;而洋地黃毒苷雖是三糖苷,但分子中的3個糖基都是α-去氧糖,整個分子只有5個羥基,在水中溶解度很小,易溶于氯仿(1:40)。

4.羥基位置

強心苷分子中羥基數(shù)目相等時,溶解性能也受苷元中羥基位置的影響。苷元上的羥基不能形成分子內(nèi)氫鍵的比能形成分子內(nèi)氫鍵的水溶性增大。

例如毛花洋地黃苷乙?guī)缀醪蝗苡谒?,而毛花洋地黃苷丙在水中的溶解度較大,是因為后者苷元上的羥基不能形成分子內(nèi)氫鍵。

三、顯色反應(yīng)

1.甾體母核的顯色反應(yīng)

(1)醋酐-濃硫酸反應(yīng)(Liebermann-Burchard反應(yīng))

產(chǎn)生紅→紫→藍(lán)→綠→污綠等顏色變化,最后褪色。

(2)氯仿-濃硫酸反應(yīng)

硫酸層顯血紅色或藍(lán)色,氯仿層顯綠色熒光。

(3)三氯化銻反應(yīng)

反應(yīng)液呈現(xiàn)紫紅→藍(lán)→綠的變化。

(4)三氯乙酸-氯胺T反應(yīng)

樣品點于濾紙或薄層板,噴以三氯乙酸-氯胺T試劑,100℃加熱,紫外燈下觀察熒光。

可用于區(qū)分三種洋地黃毒苷元(洋地黃毒苷元、羥基洋地黃毒苷元和異羥基洋地黃毒苷元)。洋地黃毒苷元衍生的苷類顯黃色熒光;羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯亮藍(lán)色熒光;異羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯藍(lán)色熒光。

2.C-17位不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)

甲型強心苷在堿性醇溶液中,能與下列活性亞甲基試劑作用而呈深紅色。乙型強心苷無此類反應(yīng)。

(1)Legal反應(yīng):試劑為亞硝酰鐵氰化鈉和氫氧化鈉醇溶液。

(2)Raymond反應(yīng):試劑為間二硝基苯和氫氧化鈉醇溶液。

(3)Kedde反應(yīng):試劑為3,5-二硝基苯甲酸和氫氧化鈉醇溶液。

(4)Baljet反應(yīng):試劑為苦味酸和氫氧化鈉醇溶液。

3.α-去氧糖的顏色反應(yīng)

(1)Keller-Kiliani(K-K)反應(yīng)

試劑包括冰醋酸、濃硫酸和三氯化鐵。若在此條件下,能水解出游離的α-去氧糖,醋酸層漸呈藍(lán)色。需要注意的是,這一反應(yīng)是α-去氧糖的特征反應(yīng),但只對游離的α-去氧糖或α-去氧糖與苷元連接的強心苷呈色。α-去氧糖和葡萄糖或其他羥基糖連接的雙糖、叁糖及乙?;?alpha;-去氧糖,由于在此條件下不能水解出的游離的α-去氧糖而不呈色。

(2)噸氫醇反應(yīng)

只要分子中有α-去氧糖即可呈紅色。試劑包括冰醋酸、濃鹽酸和噸氫醇。

(3)過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng)

(4)對-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)

四、水解反應(yīng)

1.酸水解

(1)溫和酸水解

用稀酸(如0.2~0.5mol/L的鹽酸或硫酸)在含水醇中短時間(半小時至數(shù)小時)加熱回流,Ⅰ型強心苷水解生成苷元和糖。紫花洋地黃苷A溫和酸水解得到洋地黃毒苷元、2分子D-洋地黃毒糖和1分子洋地黃雙糖。

(2)強烈酸水解

Ⅱ型和Ⅲ型強心苷用溫和酸水解無法使其水解,必須增高酸濃度(3~5%),延長水解時間或加壓。但常引起苷元結(jié)構(gòu)的改變,形成脫水苷元。

(3)氯化氫-丙酮法

2.酶水解

酶能水解除去強心苷分子中的葡萄糖而保留α-去氧糖,得到次生苷。醫(yī)學(xué)教育,網(wǎng)整理紫花洋地黃苷A、B分別經(jīng)紫花苷酶水解除去D-葡萄糖而生成洋地黃毒苷和羥基洋地黃毒苷。當(dāng)強心苷的糖部分有乙?;嬖诘臅r候,酶水解的的活性會相應(yīng)的降低。當(dāng)苷元相同的時候,一般乙型強心苷比甲型強心苷更容易被酶水解。酶水解在強心苷的生產(chǎn)中具有重要的作用。強心苷的強心作用:單糖苷〉二糖苷〉三糖苷。

3.堿水解

在堿作用下,強心苷可發(fā)生?;?,內(nèi)酯環(huán)裂解,雙鍵移位,苷元異構(gòu)化等。

以上是醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)小編整理的相關(guān)知識,想了解更多醫(yī)學(xué)知識請點擊醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)。

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