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有機(jī)化學(xué):紫外光譜

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紫外光是波長100~400nm的電磁波,其中100~200nm為遠(yuǎn)紫外區(qū),200~400nm為紫外區(qū),可見光是指波長為400~800nm的電磁波通常紫外光譜儀的工作范圍在200~800nm,用以測量可見的和紫外區(qū)的光的吸收;紫外光及可見光譜主要是分子中價(jià)電子能級(jí)躍遷引起的吸收光譜。

有機(jī)化合物分子中有三種價(jià)電子:電子電子和n電子(未共享電子),重要的躍遷是n*和*躍遷。

有共軛體系存在時(shí),躍遷所需能量顯著減少,吸收向長波方向移動(dòng),稱為向紅移動(dòng)或紅移。

通常將含有鍵的基團(tuán)C=CCCC=OC=NNO2等稱為發(fā)色團(tuán),一些含有未共享電子對(duì)的基團(tuán)如NH2NR2OHORSRCl:Br:等,連在發(fā)色團(tuán)上有增色效應(yīng)(幫助發(fā)生和起顏色加深作用),稱為助色團(tuán)。

紫外光譜吸收帶分四種類型:

R帶相當(dāng)于P共軛體系中n*躍遷時(shí)所吸收的能量,其特點(diǎn)是max較大max<100;

K帶-共軛體系中*躍遷所吸收的能量,max較R帶小,而max<104;

B帶芳環(huán)特征吸收帶,是環(huán)振動(dòng)及*躍遷的重疊所引起,在230~270nm(~200)有精細(xì)結(jié)構(gòu)。

E帶也是芳環(huán)特征吸收帶,是環(huán)中三個(gè)雙鍵的環(huán)狀共軛體系的躍遷所產(chǎn)生,可分為E1帶(~180nm,~47000)和E2帶(~200nm,~27000)有顏色的化合物一般分子中共軛單位總數(shù)大于5.

紫外光譜主要能提供共軛體系的信息,并可檢出能吸收紫外光譜的雜質(zhì),有時(shí)還可用于定量分析。

順反異構(gòu)體的紫外光譜有明顯差別,一般反式異構(gòu)體的max大于順式異構(gòu)體,也較大,可用于順反異構(gòu)體的測定醫(yī),學(xué)教育網(wǎng)。

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