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高分子溶液（macromolecular solution）是一種在合適的介質中高分子化合物能以分子狀態(tài)自動分散成均勻的溶液的膠體，分子的直徑達膠粒大小。高分子溶液的本質是真溶液，屬于均相分散系。高分子溶液的黏度和滲透壓較大，分散相與分散系親和力強，但丁達爾（Tyndall）現(xiàn)象不明顯，加入少量電解質無影響，加入多時引起鹽析。?

形成高分子化合物在形成溶液時，與低分子量的物質明顯不同的是要經(jīng)過溶脹（swelling）的過程，即溶劑分子慢慢進入卷曲成團的高分子化合物分子鏈空隙中去，導致高分子化合物舒展開來，體積成倍甚至數(shù)十倍的增長。不少高分子化合物與水分子有很強的親和力，分子周圍形成一層水合膜，這是高分子化合物溶液具有穩(wěn)定性的主要原因。因此高分子溶液是穩(wěn)定系統(tǒng)。指高聚物溶解在溶劑中形成的溶液。在高分子科學發(fā)展的早期，由于溶液中高分子的尺寸大小與膠體粒子的大小相似，因此高分子溶液曾一度被錯誤地認為是一種膠體溶液，后來很多實驗證明高分子溶液是處在熱力學平衡狀態(tài)的真溶液，而且是能用熱力學函數(shù)來描述的分子分散的穩(wěn)定體系。研究高分子稀溶液的性質可以得到高分子的分子量與分子量分布、高分子在溶液中的形態(tài)和尺寸大小以及高分子與溶劑分子間相互作用等重要參數(shù)。

高分子的極稀溶液的減阻作用在流體力學方面得到實際應用。高分子濃溶液在合成纖維生產(chǎn)中的溶液紡絲、干法紡絲，片基生產(chǎn)中的溶液鑄膜，塑料的增塑等都有密切的關系。這方面的研究側重在高分子溶液的流變性能與成型工藝的關系。高分子溶液的混合熱、混合熵和混合自由能等熱力學性質的研究和高分子在溶液中的遷移性質（包括高分子溶液的沉降、擴散和粘度）的研究都是高分子溶液基礎研究的重要方面。

高聚物的溶解比小分子化合物慢得多。溶解過程分為兩個階段：

①高聚物的溶脹，由于非晶高聚物的分子鏈段的堆砌比較松散，分子間的作用力又弱，溶劑分子比較容易滲入非晶高聚物內部，使高聚物體積膨脹；而非極性的結晶高聚物的晶區(qū)分子鏈堆砌緊密，溶劑分子不易滲入，只有將溫度升高到結晶的熔點附近，才能使結晶轉變?yōu)榉蔷B(tài)，溶解過程得以進行。在室溫下，極性的結晶高聚物能溶解在極性溶劑中。

②高分子分散，即以分子形式分散到溶劑中去形成均勻的高分子溶液。交聯(lián)高聚物只能溶脹，不能溶解，溶脹度隨交聯(lián)度的增加而減小。

高分子溶液（特別是那些溶劑的溶解能力較差的溶液）在降低溫度時往往會發(fā)生相分離，分成兩相，一相是濃相；另一相為稀相。濃相的粘度較大但仍能流動；稀相比分級前的濃度更低。往高分子溶液中滴加沉淀劑也能產(chǎn)生相分離，高分子的相分離有分子量依賴性，因而可以用逐步沉淀法來對高聚物進行分子量的分級。

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