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反應(yīng)歷程 reaction mechanism?反應(yīng)所經(jīng)歷的過程的總稱,即原料通過化學(xué)反應(yīng)變成產(chǎn)物所經(jīng)歷的全過程,也稱為反應(yīng)機(jī)理或反應(yīng)機(jī)制。有機(jī)反應(yīng)歷程是高等有機(jī)化學(xué)的重要內(nèi)容之一。
親核試劑 nucleophilic reagent 在離子型反應(yīng)中提供一對(duì)電子與反應(yīng)物生成共價(jià)鍵的試劑,路易斯堿都是親核試劑。
親電試劑 electrophilic reagent 在離子型反應(yīng)中從反應(yīng)物接受一對(duì)電子生共價(jià)鍵的試劑,路易斯酸都是親電試劑。
過渡態(tài)理論transition state theory 也稱活化絡(luò)合物理論,是關(guān)于反應(yīng)速度的一種理論。該理論假定反應(yīng)物分子在互相接近的過程中先被活化形成活化絡(luò)合物即過渡態(tài),過渡態(tài)再以一定的速度分解為產(chǎn)物,反應(yīng)物→過渡態(tài)→產(chǎn)物。用反應(yīng)進(jìn)程圖表示反應(yīng)物到產(chǎn)物所經(jīng)過的能量要求最低的途徑。
過渡態(tài) transition state TS 反應(yīng)物與產(chǎn)物之間的中間狀態(tài),在反應(yīng)進(jìn)程圖中位于能量最高處。很不穩(wěn)定,不能用實(shí)驗(yàn)方法來觀察,只能根據(jù)結(jié)構(gòu)相近則內(nèi)能相近的原則,對(duì)它的結(jié)構(gòu)作一些理論上的推測(cè)或假設(shè)。
微觀可逆性原理 對(duì)于可逆反應(yīng),正逆反應(yīng)(在同一條件下進(jìn)行)必然是以相同的反應(yīng)歷程以相反的方向進(jìn)行反應(yīng)。
速度控制 speed control 也稱動(dòng)力學(xué)控制 ,對(duì)于可逆的可向多種方向進(jìn)行的反應(yīng),利用反應(yīng)速度快的特點(diǎn)來控制產(chǎn)物。降低反應(yīng)溫度或縮短反應(yīng)時(shí)間往往有利于速度控制的反應(yīng)。
平衡控制 balance conrtol也稱熱力學(xué)控制。對(duì)于可逆的可向多種方向進(jìn)行的反應(yīng),利用達(dá)到平衡時(shí)進(jìn)行的控制。提高反應(yīng)溫度或延長反應(yīng)時(shí)間則通常有利于平衡控制的反應(yīng)。 醫(yī) 學(xué)教 育網(wǎng)搜集整理
同位素標(biāo)記 isotope?label 利用同位素標(biāo)記反應(yīng)物(通常是部分標(biāo)記),反應(yīng)后測(cè)定產(chǎn)物中同位素的分布的一種實(shí)驗(yàn)方法??墒刮覀冎婪磻?yīng)發(fā)生在什么部位。是研究反應(yīng)歷程的重要方法之一。
同位素效應(yīng) isotope effect 在化學(xué)反應(yīng)中,H與D的反應(yīng)速度不同的現(xiàn)象。以KH/KD之比來表示。同位素效應(yīng)可為確定多步反應(yīng)中的定速步驟提供的依據(jù)。
有機(jī)鋰化合物Organolithium compound 也稱有機(jī)鋰試劑。有機(jī)鋰和有機(jī)鎂的化合物(格氏試劑)有許多相似之處。它們都溶于乙醚和其它醚類溶劑中,它們的化學(xué)性能相似,凡是有機(jī)鎂能發(fā)生的反應(yīng),有機(jī)鋰化物都可以發(fā)生,它還比有機(jī)鎂化物活潑一些,格氏試劑不能起的反應(yīng),有機(jī)鋰化物則可能進(jìn)行。但由于有機(jī)鋰比較貴,凡是能用有機(jī)鎂的反應(yīng),就不必用鋰化物。當(dāng)然有時(shí)必須用有機(jī)鋰化物才能完成的反應(yīng)除外。
鋰、鎂的電負(fù)性鈉、鉀要大,C—Li鍵和C—Mg鍵都是極性共價(jià)鍵,因此這兩種金屬的有機(jī)化合物的反應(yīng)活性要溫和些;使用起來也就更方便;并且,它們又具有多樣的反應(yīng)性能,幾乎可用來制備各類有機(jī)化合物,這也就是有機(jī)鋰和有機(jī)鎂在有機(jī)合成中廣泛應(yīng)用的原因。
反應(yīng)中間體 也稱活性中間體 reactive intermediate 多步有機(jī)反應(yīng)中活潑的中間產(chǎn)物。
碳正離子carbocation 含有帶有正電荷的三價(jià)碳原子的原子團(tuán)。
超酸 super acid 一般指酸性特強(qiáng)、超過98%硫酸的酸性、比普通的無機(jī)強(qiáng)酸酸性高106~1010倍的酸性溶液。
碳負(fù)離子 Carbanion 是碳原子上帶有負(fù)電荷的活性中間體。醫(yī)學(xué)教 育網(wǎng)搜集整理
碳質(zhì)酸 Carbon acid 一些與碳原子相連的氫具有一定的酸性,稱為碳質(zhì)酸,也稱碳?xì)渌帷L假|(zhì)酸的酸性一般很小。其共軛堿是碳負(fù)離子
雜化效應(yīng) 由于原子雜化狀態(tài)的不同,對(duì)物質(zhì)性質(zhì)產(chǎn)生的不同影響。因?yàn)檫@種不同的影響是由于雜化軌道中S軌道成分的不同所造成的,所以也叫S-性質(zhì)效應(yīng)。例如在烷、烯、炔中,與不同雜化狀態(tài)的碳原子相連的氫原子質(zhì)子化離去的難易程度,即酸性的強(qiáng)弱是不同的,所生成的碳負(fù)離子的穩(wěn)定性也不同。
自由基 free radical 也叫游離基,自由基是共價(jià)鍵均裂的產(chǎn)物,帶有未成對(duì)的孤電子,也是重要的活性中間體,碳自由基中心碳原子為三價(jià),價(jià)電子層有七個(gè)電子,而且必須有一個(gè)電子為未成對(duì)的孤電子。
碳烯,也稱卡賓 Carbene, 是亞甲基及其衍生物的總稱。碳烯中心碳原子為中性兩價(jià)碳原子,包含有六個(gè)價(jià)電子,四個(gè)價(jià)電子參與形成兩個(gè)σ鍵,其余兩個(gè)價(jià)電子是游離的。最簡單的碳烯為:CH2,也稱為亞甲基。碳烯也是一類重要的活性中間體,是非?;顫姷姆磻?yīng)中間體。
瑞穆-悌曼反應(yīng) Reimer-Tiemann reaction 在堿性條件下 ,苯酚和氯仿作用,生成鄰羥基苯甲醛的反應(yīng)。反應(yīng)是通過二氯碳烯與富電子的苯環(huán)加成而后水解實(shí)現(xiàn)的。
乃春 Nitrene, 也叫氮烯,是一價(jià)氮的活性中間體。最簡單的氮烯為H—N:,也叫亞氮,是氮烯的母體,其他氮烯為H—N:的衍生物。氮烯即H—N:及其衍生物的總稱。氮烯是碳烯的氮類似物,其結(jié)構(gòu)和反應(yīng)與碳烯相似。
苯炔 Benzyne或叫去氫苯 Dehydrobenzene,是苯環(huán)親核取代反應(yīng)中的活性中間體
西蒙-史密斯反應(yīng) Simmons-smith reaction二碘甲烷和鋅銅合金在乙醚的懸浮液中,加入含有C=C雙鍵的化合物,生成高產(chǎn)率的環(huán)丙烷衍生物的反應(yīng)。是碳烯的絡(luò)合物與烯烴的反應(yīng),反應(yīng)有高度的立體選擇性,在合成上很由意義。
磺酸根負(fù)離子?;撬崾且粋€(gè)強(qiáng)酸,磺酸根負(fù)離子是一個(gè)弱堿,在親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)中是一個(gè)良好的離去基團(tuán)。在有機(jī)合成中,常用烷基磺酸酯代替鹵代烷。常用的是對(duì)甲苯磺酸的酯類,對(duì)甲苯磺?;挠⑽拿Q是p-Toluenesulfonyl,縮寫為Ts,對(duì)甲苯磺酸酯可寫成TsOR.
SN1反應(yīng) SN1 reaction 單分子親核取代反應(yīng),“SN ”Substitution Nucleophilic 親核取代,“1”表示單分子。
SN2反應(yīng) SN2 reaction 雙分子親核取代反應(yīng),“SN ”Substitution Nucleophilic 親核取代,“2”表示雙分子。
鄰基參與 Neighboring group participation 鄰近基團(tuán)的參與作用,鄰基參與的結(jié)果或促進(jìn)反應(yīng)速度異常增大,或?qū)е颅h(huán)狀化合物的生成,或限制反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)型。醫(yī)學(xué) 教 育網(wǎng)搜集整理
鄰基促進(jìn)(鄰助效應(yīng)) Neighboring group effect 鄰基參與使反應(yīng)速度加快的現(xiàn)象稱為鄰基促進(jìn)或鄰助效應(yīng)
付瑞德爾一克拉夫茨烷基化反應(yīng) 簡稱付—克烷基化反應(yīng) Friedel-Crafts aklylation
葛德曼-科赫反應(yīng) Gatterman-Koch?reation 也稱芳環(huán)甲?;磻?yīng)。在無水AlCl3的催化下,CO和HCl作為甲酰化劑,在芳環(huán)上引入甲?;姆磻?yīng)。
π絡(luò)合物 π complex 在芳烴的親電取代反應(yīng)中,親電試劑與芳環(huán)上離域的π電子微弱的結(jié)合生成的中間產(chǎn)物。
σ絡(luò)合物 σcomplex 在芳烴的親電取代反應(yīng)中,親電試劑與芳環(huán)上的一個(gè)碳原子以σ鍵相連接,苯環(huán)的環(huán)狀共軛體系遭到破壞,環(huán)上四個(gè)π電子離域在環(huán)的其它五個(gè)碳原子上。σ絡(luò)合物是一個(gè)離域的碳正離子,很活潑,它失去質(zhì)子完成親電試劑反應(yīng)。σ絡(luò)合物生成的一步是親電試劑反應(yīng)歷程的定速步驟。
桑德邁爾反應(yīng) Sandmeyer reaction?在銅鹽的存在下,重氮基被CI、Br或CN取代的反應(yīng) .
LDA 二異丙胺基鋰,兩個(gè)體積很大的異丙胺基,使LDA的親核性很弱,但堿性很強(qiáng)稱為非親核性強(qiáng)堿。
鎓離子 Onium ion 三元環(huán)狀正離子,是反應(yīng)的活性中間體。簡單的和非共軛的烯烴與鹵素、次鹵酸、醋酸汞的加成反應(yīng)中都有相應(yīng)的鎓離子生成,決定了加成反應(yīng)是反式加成。
AdE2歷程 Bimolecular electrophilic addition?雙分子親電加成歷程,又分為鎓離子的雙分子親電加成歷程和碳正離子的雙分子親電加成歷程 .
AdE3歷程 Termolecular electrophilic addition?三分子親電加成歷程。一般來說,烯烴與鹵化氫的加成,若生成比較不穩(wěn)定的碳正離子,則傾向于AdE3歷程,得反式加成產(chǎn)物。
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