當苯環(huán)上連有定位取代基時，苯環(huán)上電子云密度的分布就發(fā)生變化。這種影響可沿著苯環(huán)的共軛鏈傳遞。因此共軛鏈上就出現(xiàn)電子云密度較大和電子云密度較小的交替現(xiàn)象，從而使它表現(xiàn)出定位效應(yīng)。

　　①鄰對位定位取代基的定位效應(yīng)：

　　鄰對位定位取代基除鹵素外，其它的多是斥電子的基團，能使定位取代基的鄰對位的碳原子的電子云密度增高，所以親電試劑容易進攻這兩個位置的碳原子。

　　鹵素和苯環(huán)相連時，與苯酚羥基相似，也有方向相反的吸電子誘導和共軛兩種效應(yīng)。醫(yī)學教|育網(wǎng)收集整理但在此情況下，誘導效應(yīng)占優(yōu)勢，使苯環(huán)上電子云密度降低，苯環(huán)鈍化，故親電取代反應(yīng)比苯難。但共軛使間位電子云密度降低的程度比鄰對位更明顯，所以取代反應(yīng)主要在鄰對位進行。

　　②間位定位基的定位效應(yīng)：

　　這類定位取代基是吸電子的基團，使苯環(huán)上的電子云移向這些基團，因此苯環(huán)上的電子云密度降低。這樣，對苯環(huán)起了鈍化作用，所以較苯難于進行親電取代反應(yīng)。

　　③共振理論對定位效應(yīng)的解釋：

　　鄰對位中間體均有一種穩(wěn)定的共振式（鄰對位定位基的影響）。

　　在間位定位基的影響下，在三個可能的碳正離子中間體中，鄰對位共振式中正電荷是在連有吸電子基的碳上，它使碳正離子中間體更不穩(wěn)定。所以間位碳正離子中間體是最有利的。