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R、S構型系統(tǒng)命名法

2013-07-05 19:35 醫(yī)學教育網(wǎng)
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這一方法最初是由R、S、Cahn(倫敦化學會),c.k.Ingold(倫敦大學學院)和V.Prelog(蘇黎世,瑞士聯(lián)邦工學院)于1950年提出,1970年被國際純粹和應用化學協(xié)會(IUPAC)所采用的。(Prelog是一個在立體化學領域上很有影響的化學家,他出生于南斯拉夫,23歲或博士學位,由于他在環(huán)壯化合物的構象和它們的活性之間的關系方面所作出的貢獻,于1975年他和J.Conforrth共同獲該年的諾貝爾化學獎。

R.S命名法包括二個步驟:

步驟1:遵循一套秩序規(guī)則(后面討論),把與手性中心相連接的四個原子或原子團確定一個先后次序。

例:在CHClBrI中,連接在手性中心的四個原子都不同,先后次序只取決于原子序數(shù),由序數(shù)越大的原子越優(yōu)先,即按I①>Br②>Cl③>H④的次序。

步驟2:設想分子的取向是:把次序最后的基團指向離開我們的方向,然后觀察其余基團的排列,按各基團優(yōu)先性從大到小的次序來看,如果我們的眼睛按順時針方向轉動,這個構型標定為R(拉?。簉ectus,右);如果是逆時針方向,這個構型定為S(拉?。簊inister,左)。

于是,下面的構型I和II是這樣看的:

原子序優(yōu)先性順序規(guī)則的具體內容是什么呢?如何依據(jù)這些規(guī)則確定不同基因的原子序優(yōu)先行性呢?這里介紹幾條主要的規(guī)則,并舉例說明如下:

(1)首先比較和手型碳原子相連接的原子的原子序,原子序數(shù)大者優(yōu)先。對于同位素,質量大者優(yōu)先。

(2)當直接和手型碳原子相連的原子相同時,可再比較第二個原子;如果第二個原子有幾個,只要其中一個原子序數(shù)最大則優(yōu)先。當?shù)诙€原子又都相同時,則可再比較第三個原子,余此類推。

(3)雙鏈和三鏈可分別看作兩次和三次余有關之因素的結合。

括中元素表示他不再連有其它原子,因此,與連有其它原子的該元素比較,根據(jù)第二規(guī)則,則后者優(yōu)先。

除此三條外,還有有些細則就不在此介紹了,以后遇到具體例子再加以說明。

現(xiàn)在我們重新來看乳酸的二個構型,乳酸手型碳原子上的四個基因的原子序優(yōu)先性順序為:-OH>-COOH>-CH3>-H我們觀察這個分子時,眼睛沿C*-H共價鍵方向望去,就可依照 的空間排列方向標定構型符號。

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