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硫醇的構(gòu)造和性質(zhì)

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硫在周期表內(nèi)與氧同屬第六主族,最外層未成對(duì)的p電子也是兩個(gè),因此硫也能形成與氧相類似的化合物。

R-OH 醇

R-SH硫醇

硫醇的構(gòu)造和性質(zhì):

硫醇可看作是硫化氫(H2S)分子中一個(gè)氫被烴基取代的化合物,通式為R-SH.-SH稱為巰基或氫硫基,它是硫醇的官能團(tuán)。簡(jiǎn)單的硫醇有甲硫醇CH3SH、乙硫醇CH3CH2SH等。巰基也存在于某些結(jié)構(gòu)復(fù)雜的化合物中,例如與人體代謝有關(guān)的輔酶A分子中就含有巰基。

低級(jí)的硫醇具有極難聞的臭味,沸點(diǎn)比對(duì)應(yīng)的醇為低,微溶于水。高級(jí)的硫醇的臭味隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大而逐漸減少,沸點(diǎn)則與相應(yīng)的醇相近,難溶于水面易溶于有機(jī)溶劑中。

硫醇的化學(xué)性質(zhì)與醇有相似的方面,也有不同的地方,如硫醇也可與酸成酯,但硫醇的酸性卻比相應(yīng)的醇強(qiáng)(例如乙硫醇的pKa為9.5,就比乙醇的pKa=17小得多)。醫(yī)學(xué)`教育網(wǎng)搜集整理因此硫醇可與氫氧化鈉作用,也能與某些金屬特別是重金屬的氧化物作用,生成相應(yīng)的硫醇鹽。由重金屬形成硫醇鹽后大減低了重金屬的毒性,因此臨床上常用某些含有巰基的化合物作重金屬中毒時(shí)的解毒劑。

它們均含有兩個(gè)相鄰的巰基,能與砷、汞、銻等金屬作用生成穩(wěn)定無(wú)毒的環(huán)狀化合物。反應(yīng)產(chǎn)物可由尿排出,從而使金屬不再損害體內(nèi)酶系統(tǒng)的活性,起到解毒作用。

二巰式丙醇,最早是路易斯氣(一種含砷的毒氣CLCH=CHAsCL2)中毒的解毒劑,因毒性較大,已逐漸被其他解毒劑所代替,如二巰基丁二酸鈉就是由我國(guó)創(chuàng)制的一個(gè)毒性較低、效力更強(qiáng)的新解毒劑。

硫醇另一個(gè)與醇不同的性質(zhì)是,它容易被氧化生成二硫化物。

二硫化合物中的“-S-S-”鍵稱二硫鍵,許多蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)中存在這種鍵。當(dāng)二硫化物還原時(shí),二硫鍵斷裂重新恢復(fù)原來(lái)的巰基。

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主講老師:劉 楝老師

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