a. 電位滴定法與永停滴定法
電位滴定法與永停滴定法是容量分析中用以確定終點(diǎn)或選擇核對(duì)指示劑變色域的方法。選用適當(dāng)?shù)碾姌O系統(tǒng)可以作氧化還原法、中和法(水溶液或非水溶液)、沉淀法、重氮化法或水分測(cè)定法等的終點(diǎn)指示。
電位滴定法選用2支不同的電極。1支為指示電極,其電極電勢(shì)隨溶液中被分析成分的離子濃度的變化而變化; 另1支為參比電極,其電極電勢(shì)固定不變。在到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí),因被分析成分的離子濃度急劇變化而引起指示電極的電勢(shì)突減或突增,此轉(zhuǎn)折點(diǎn)稱為突躍點(diǎn)。
永停滴定法采用2支相同的鉑電極,當(dāng)在電極間加一低電壓(例如50mv)時(shí),若電極在溶液中極化,則在未到滴定終點(diǎn)時(shí),僅有很小或無(wú)電流通過(guò);但當(dāng)?shù)竭_(dá) 終點(diǎn)時(shí),滴定液略有過(guò)剩,使電極去極化,溶液中即有電流通過(guò),電流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn),不再回復(fù)。反之,若電極由去極化變?yōu)闃O化,則電流計(jì)指針從有偏轉(zhuǎn)回到零 點(diǎn),也不再變動(dòng)。
儀器裝置 電位滴定可用電位滴定儀、酸度計(jì)或電位差計(jì),永停滴定可用永停滴定儀或按圖示裝置。
電流計(jì)的靈敏度除另有規(guī)定外,測(cè)定水分時(shí)用10<-6>a/格,重氮化法用10<-9>a/格。
所用電極可按下表選擇。
方法 | 電 極 系 統(tǒng) | 說(shuō) 明 |
水溶液氧化還原法 | 鉑-飽和甘汞 酸或用鉻酸清潔液浸洗 |
鉑電極用加有少量三氯化鐵的硝 |
水溶液中和法 | 玻璃-飽和甘汞 | |
非水溶液中和法 | 玻璃-飽和甘汞 飽和無(wú)水甲醇溶液。玻璃電極用 過(guò)后應(yīng)即清洗并浸在水中保存 |
飽和甘汞電極套管內(nèi)裝氯化鉀的 |
水溶液銀量法 | 銀-玻璃 | 銀電極可用稀硝酸迅速浸洗 |