巴比妥類藥物巴比妥類藥物基本性質(zhì):弱酸性,易水解易與重金屬離子反應(yīng),具有紫外特征吸收(5,5-取代巴比妥類藥物在酸性溶液中無紫外吸收,而硫代巴比妥在酸性和堿性溶液中都有明顯的紫外吸收)。
丙二酰脲類反應(yīng):與銀鹽的反應(yīng)。巴比妥藥物在碳酸鈉溶液中振搖使溶,濾液中逐滴加入硝酸銀試液,即生成白色沉淀,振搖,沉淀即溶解;繼續(xù)滴加過量的硝酸銀試液,沉淀不再溶解,前者的白色沉淀為硝酸銀溶液局部過濃,呆滯出現(xiàn)局部巴比妥二銀鹽渾濁,但振搖后,溶液中為可溶性的一銀鹽,繼續(xù)滴加硝酸銀過量,則產(chǎn)生難溶性的巴比妥二銀鹽沉淀,不再溶解。
與銅鹽的反應(yīng)。巴比妥類藥物在吡啶溶液中與銅吡啶試液作用,生成配位化合物,顯紫色或生成紫色沉淀;硫噴妥鈉藥物顯綠色。
熔點(diǎn)測(cè)定:苯巴比妥鈉的鑒別。溶于水加稍過量稀鹽酸可析出苯巴比妥結(jié)晶,105℃干燥后測(cè)定熔點(diǎn)應(yīng)為174~178℃。
司可巴比妥鈉的鑒別。加水溶解后加稀醋酸煮沸,放冷,析出結(jié)晶,濾過,70℃干燥后測(cè)定熔點(diǎn)約為97℃。
巴比妥類藥物鈉鹽的鑒別:焰色反應(yīng)。火焰鮮黃色。
與醋酸氧鈾鋅反應(yīng)。取巴比妥類鈉鹽藥物的重型溶液,加入醋酸氧鈾鋅試液,即生成黃色沉淀。
取代基或元素的反應(yīng):1.芳環(huán)取代基的反應(yīng)與亞硝酸鈉-硫酸的反應(yīng)。苯巴比妥含有苯環(huán)取代基,可與亞硝酸鈉-硫酸反應(yīng),生成橙黃色產(chǎn)物,并隨即轉(zhuǎn)成橙紅色。
與甲醛-硫酸的反應(yīng)。苯巴比妥與甲醛-硫酸反應(yīng),生成玫瑰紅色環(huán)。其它無苯基取代的巴比妥類藥物無此反應(yīng)。
2.不飽和烴取代基的反應(yīng)。司可巴比妥鈉結(jié)構(gòu)中含丙烯基,可與碘試液發(fā)生加成反應(yīng),使碘試液棕黃色消失。
3.硫元素的反應(yīng)。硫噴妥鈉分子結(jié)構(gòu)中含有硫元素,在氫氧化鈉試液中可與鉛離子反應(yīng),生成白色沉淀;加熱后,沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)楹谏蚧U。
苯巴比妥中特殊雜質(zhì):酸度,乙醇溶液的澄清度,中性或堿性物質(zhì)。
苯巴比妥片溶出度測(cè)定用槳法,異戊巴比妥片溶出度測(cè)定用轉(zhuǎn)籃法。
苯巴比妥的含量測(cè)定:銀量法,采用銀-玻璃電極系統(tǒng),硝酸銀電位滴定法,每1ml硝酸銀滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于23.22mg的C12H12N2O3.司可巴比妥鈉含量測(cè)定:溴量法。分子結(jié)構(gòu)中的丙烯基可與溴發(fā)生加成反應(yīng)。測(cè)定原料和膠囊。過量的溴與碘化鉀作用生成碘,用硫代硫酸鈉液滴定。
每1ml溴滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于13.01mg的C12H17N2NaO3.注射用硫噴妥鈉的含量測(cè)定:紫外分光光度法。用對(duì)照品比較。每1mg的硫噴妥相當(dāng)于1.091mg的C11H19N2NaO2S(硫噴妥鈉)。
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