2、 影響沉淀溶解度的因素： 沉淀溶解損失不3、 超過0.2mg 不4、 影響。

　　（1）同離子效應：當沉淀反應達到平衡后，向溶液中加入過量的沉淀劑，則構(gòu)晶離子（與沉淀組分相同的離子）濃度增大，使沉淀的溶解度降低的效應，稱為同離子效應。

　　加入沉淀劑一般過量，易揮發(fā)過量50-100%，不揮發(fā)過量20-30% .

　　（2）鹽效應：由于強電解質(zhì)的存在而引起沉淀溶解度增大的現(xiàn)象，稱鹽效應。

　?。?）酸效應：溶液的酸度對沉淀溶解度的影響稱酸效應。 對弱酸鹽影響較大。

　　（4）絡(luò)合反應：進行沉淀反應時，若溶液中存在有能與構(gòu)晶離子生成可溶性絡(luò)合物的絡(luò)合劑時，則會使沉淀溶解度增大，甚至不產(chǎn)生沉淀，這種現(xiàn)象稱絡(luò)合效應。

　　5、 影響沉淀純度的因素：

　?。?）共沉淀：產(chǎn)生原因有表面吸附（主要）、形成混晶、包埋或吸留（不能清洗除去，重結(jié)晶陳化）

　　（2）后沉淀：放置過程中沉淀吸出。

　　第二節(jié)   酸堿滴定法

　　酸堿滴定法：利用酸和堿在水中以質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應為基礎(chǔ)的滴定分析方法。

　　（1） 強酸滴定強堿：  如NaOH滴定HCl

　　一般濃度以0.1000mol /l ，突躍范圍4.3-9.7，指示劑 ：酚酞、甲基紅、甲基橙

　　（二）強堿滴定弱酸：  如NaOH滴定HAc，突躍范圍PH 7.74-9.7 ，計量點PH8.72 .選堿性范圍指示劑酚酞、百里酚酞。不能用酸性指示劑甲基紅，甲基橙。

　?。ㄈ娝岬味ㄈ鯄A：HCl 滴定NH .H O ，PH6.24-4.3 ，計量點PH5.28 ，選甲基紅、溴甲酚綠 .

　?。ㄋ模妷A滴定多元酸：兩個計量點，用甲基橙和酚酞的混合指示劑。

　　第三節(jié) 沉淀滴定法

　　沉淀反應必須定量、迅速、有指示劑確定終點、吸附現(xiàn)象不妨礙終點。生成難溶性銀鹽的反應。

　　銀量法：利用AgNO 為標準溶液的沉淀滴定法。按所用指示劑不同分：

　　1、 鉻酸鉀法（MoHr法）：在中性溶液中，2、 加入K CrO  （1ml）作指3、 示劑，4、 用AgNO 標5、 準液滴定 .

　　滴定條件：指示劑用量適當、酸度不過低過高、劇烈振搖、不宜測定I 和SCN、除去干擾離子。

　　6、 鐵礬指7、 示劑法（Volhard法）：用NH SCN為標8、 準溶液，9、 Fe為指10、 示劑，11、 在硝酸酸性液中測定。

　　滴定條件：被測物Cｌ時，注意沉淀轉(zhuǎn)化（過濾、加有機溶劑、用高濃度Fｅ指示）、強酸中

　　三、吸附指示劑法（Fajans法）：用硝酸銀標準溶液和吸附指示劑確定終點的方法。

　　第四節(jié)  配位（絡(luò)合）滴定法

　　EDTA（二乙胺四乙酸）與金屬離子絡(luò)合的特點：幾乎全部、1：1關(guān)系、可在水中滴定、大多無色

　　影響絡(luò)合反應平衡因素：酸度增高，MY穩(wěn)定性降低；其他絡(luò)合劑存在時也降低MY穩(wěn)定性。

　　第五節(jié) 氧化還原滴定法

　　涉及電子轉(zhuǎn)移的反應叫氧化還原反應，獲得電子的物質(zhì)稱氧化劑（電位高），失去電子的物質(zhì)稱還原劑。

　　氧化還原反應是否完全用平衡常數(shù)K，K值越大，反應進行越完全，不說明反應速度 .

　　指示劑三類：自身指示劑、特殊指示劑和氧化還原指示劑。

　　氧化還原滴定方法：

　?。ㄒ唬┑饬糠ǎ?、直接碘量法：終點：過量一滴I與淀粉（KI液）生成藍色吸附物。碘本身淡黃色。

　　條件：只能在酸性、中性、弱堿性進行。避免曝光和放置時間長（氧化）。

　　2、間接碘量法：只能在弱酸性、中性、弱堿性進行，增大KI量。

　?。ǘ╀辶糠ǎ褐饕獪y定芳香胺類和酚類有機藥物。苯環(huán)上有羥基和氨基，鄰位和對位氫易溴代反應。

　　一般用定量的溴酸鉀與過量的溴化鉀產(chǎn)生新生態(tài)的溴來代替。提高溫度加快反應。

　?。ㄈ┾嬃糠ǎ河绵彾苼嗚F作指示劑   優(yōu)點：Ce （SO ） ，穩(wěn)定，長時、曝光、加熱不引起濃度變化 、在HCl下測定、大部分有機物不作用，特別適合糖漿劑、片劑等制劑測定。

　?。ㄋ模└咤i酸鉀法：自身指示劑  條件：強酸中進行（氧化能力強）、用H SO 調(diào)節(jié)酸度（無氧化還原性）

　?。ㄎ澹└叩馑徕浄ǎ?/P>

　?。﹣喯跛徕c法：在鹽酸下與芳伯胺或芳仲胺化合物起重氮化反應。

　　條件：溫度不宜過高（防HNO 分解），強酸，滴定不宜過快。

　　第六節(jié)  非水滴定法

　　堿量法：以冰醋酸（或其他溶劑）為溶劑，高氯酸作滴定液、結(jié)晶紫為指示劑測定弱堿性物質(zhì)及鹽類。

　　酸量法：以甲醇鈉為滴定液、麝香草酚藍作指示劑，乙二胺等為溶劑滴定弱酸性物質(zhì)及鹽類。

　　原理：1、溶劑的酸堿性：弱酸性物質(zhì)溶于堿性溶劑時，可增強物質(zhì)的相對酸度。

　　2、溶劑的離解性：溶劑的自身離解常數(shù)越大，突躍范圍越大，終點越敏銳。

　　3、溶劑的極性：溶劑在極性強的溶劑中，介電常數(shù)大，易離解，酸（堿）強度大。

　　4、拉平效應與區(qū)分效應：水（拉平）、冰醋酸（區(qū)分）。

　　堿的測定：高氯酸的冰醋酸溶液為滴定劑，鄰苯二甲酸氫鉀作基準物質(zhì)。測定堿性基團的藥物：

　　胺類、氨基酸類、含氮雜環(huán)、有機堿的鹽、弱酸鹽。生物堿、咖啡因、鹽酸麻黃堿、撲爾敏。

　　酸的滴定：羧酸類：苯甲酸  酚類、苯酚：磺酰胺類、磺胺嘧啶。

　　第六章  分光光度法

　　第一節(jié)  紫外可見分光光度法

　　一、基本原理

　　紫外——可見分光光度法：是根據(jù)物質(zhì)分子對波長為200-760nm這一范圍的電磁波的吸收特性所建立起來的一種定性、定量和結(jié)構(gòu)分析方法。操作簡單、準確度高、重現(xiàn)性好。

　　波長長（頻率?。┑墓饩€能量小，波長短（頻率大）的光線能量大。

　　100nm   200nm      400nm         800nm         400um       1m

　　通指

　　X-射線          紫外區(qū)            可見區(qū)           紅外區(qū)       微波區(qū)     無線電波區(qū)

　　Beer-lambert定律： A=E l c   A——吸收度   E-吸收系數(shù)  l ——液層厚度   c——溶液濃度

　　吸收度濃度與厚度的關(guān)系。是吸收光度法的基本定律，重要前提是單色光。

　　摩爾吸收系數(shù)：指在一定波長下，溶液濃度為1mol/L ， 厚度為1cm時的吸收度，用  表示。

　　百分吸收系數(shù)：指在一定波長下，溶液濃度為1%（W/V） ， 厚度為1cm時的吸收度，用   表示。

　　影響B(tài)eer定律因素：化學因素，光學因素

　　二、紫外——可見分光光度計：  主要部件：

　　1、 光源：要求光譜的光源，2、 氫燈和鎢燈（350nm）

　　3、 單色器：進口狹縫、準直鏡、色散元件（棱鏡和光柵）、聚焦透鏡和出口狹縫組成。

　　4、 吸收池：用光學玻璃制成的吸收池，5、 只能用于可見光區(qū)。用熔融石英（氧化硅），6、 可見紫外光區(qū)。

　　7、 檢測器：光電池：（硒光電池：用于可見光；硅光電池：紫外可見光） 內(nèi)阻小，8、 易疲勞。

　　光電管：內(nèi)阻高，電流易放大 .

　　9、 訊號處理和顯示器

　　三、定性與定量方法：

　　（一）定性鑒別：是多數(shù)有機化合物具有吸收光譜特征。一般用對比法。

　　1、對比吸收光譜特征數(shù)據(jù)  2、對比吸收度（或吸收系數(shù)）比值  3、對比吸收光譜的一致性

　　（二）純度檢查：雜質(zhì)檢查與雜質(zhì)限量檢測

　?。ㄈ┖繙y定：

　　1、吸收系數(shù)法   2、標準曲線法    3、對照法

　　第二節(jié)   熒光分析法

　　熒光分析法：利用熒光的物理特性而進行定性與定量測定的方法。熒光法比紫外可見靈敏。

　　熒光光度計：激發(fā)光源、樣品池、檢測器、濾光片和單色器。

　　第三節(jié)  紅外分光光度計

　　紅外線：波長大于0.76um，小于500um的電磁波。  Hooke定律來描述分子的伸縮振動。

　　當分子的振動頻率與入射的紅外頻率相同時，分子對紅外產(chǎn)生吸收。伸縮振動和彎曲振動。

　　基頻峰：分子吸收一定頻率的紅外線，振動能級由基態(tài)（V=0）躍遷至第一激發(fā)態(tài)時產(chǎn)生的吸收峰。

　　倍頻峰：振動能級由基態(tài)躍至第二、三激發(fā)態(tài)。統(tǒng)稱泛頻峰。

　　吸收峰：用于鑒別官能團存在的吸收峰稱特征吸收峰。

　　指紋區(qū)：1250-400cm （8.0-25um）的低頻區(qū)稱為指紋區(qū)。

　　紅外分光光度計主要部件：光源、吸收池、單色器（棱鏡和光柵）和檢測器（真空熱電偶）及記錄裝置。

　　第七章  色譜法

　　第一節(jié)  概述

　　色譜法：是一種物理或物理化學分離方法。用于定性鑒別、純度檢查、含量測定。

　　分配系數(shù)：組分在固定相和流動相之間的分配平衡時的濃度之比。 K=

　　容量因子：又稱質(zhì)量分配系數(shù)，即達到分配平衡后，組分在固定相和流動相中的質(zhì)量之比。

　　第二節(jié)  薄層分析法

　　一般指吸附薄層色譜法，固定相為吸附劑的薄層吸附法。K值越大隨展開劑移動的速度越慢。

　　比移徝：在薄層色譜法中，組分的遷移距離（  ）與展開劑的遷移距離（  ）之比稱為比移值（  ） .

　　R  最佳范圍是0.3-0.5 ，可用范圍是0.2-0.8 .

　　吸附劑：吸附薄層色譜法的固定相。常用吸附劑有：硅膠、氧化鋁、硅藻土、纖維素和聚酰胺。

　　硅膠：在105-110 C加熱30分，使硅膠吸附力增加，稱為活化。具微酸性，適分離酸性中性物質(zhì)。

　　氧化鋁：堿性、中性、酸性。中性用得多。

　　制備薄層板：要求吸附劑涂布均勻表面光滑，使用前檢查均勻度。2000版用機械涂布法?；罨?/P>

　　吸附劑與展開劑的選擇：分離極性較強的組分時，宜選用活性低（活度級別高）的薄層板，以極性強的展開劑展開。反之

　　點樣：體積宜在20ul 以下，樣徑不超過2-3mm ，點間距離為1.5-2.0cm，距底2.0cm .

　　顯色方法：直接噴霧法、浸漬法、壓板法。

　　定性分析方法、純度檢查、定量分析方法（洗脫測定法和直接測定法）。

　　第三節(jié)  氣相色譜法

　　氣相色譜法：以氣體為流動相的色譜法稱為氣相色譜法。不適用于難揮發(fā)和熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)分析。

　　原理：各組分在固定相與載氣（流動相）間分配系數(shù)不等，按大小依次被載氣帶出色譜柱，小先流出。

　　一、基本原理：

　?。ㄒ唬┗靖拍睿?/P>

　　一個組分的色譜峰用三項參數(shù)：峰高或峰面積（用于定量）、峰位（用保留值表示，用于定性）、峰寬（用于衡量柱效）。

　?。?）保留時間 （tR） ：從進樣開始到某個組分的色譜峰頂點的時間間隔。

　　（2）死時間 （t0）：分配系數(shù)為零的組分的保留時間。

　　（3）相對保留值 （r）：兩組分的調(diào)整保留值之比。

　　（4）半峰寬 （Wh/2）：峰高一半處的峰寬。